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Uso de fibras vegetales en materiales compuestos de matriz polimerica: una revision con miras a su aplicacion en el diseno de nuevos productos.

Use of vegetable fibers in polymer matrix composites: a review with a view to their application in designing new products

Introduccion

Durante las ultimas decadas se ha incrementado significativamente el uso de materiales polimericos en las mas diversas aplicaciones, debido a algunas importantes ventajas frente a otros materiales, como la facilidad de procesamiento, la productividad que puede alcanzarse en su obtencion, su baja densidad y su bajo costo (Albinante et al., 2013; Meza et al., 2015). Es una practica frecuente mejorar las propiedades de los materiales polimericos mediante la incorporacion de particulas, tejidos o fibras de diferente naturaleza, obteniendo materiales compuestos de matriz polimerica termoplastica (Albinante et al., 2013; Araujo, et al., 2008; Mukhopadhyay y Fangueiro, 2009), elastomerica (Mohanty, 2005; Nair y Joseph, 2014) o termoestable (Meza et al., 2015; Raju y Kumarappa, 2012; Shih, 2007; Yousif et al., 2012).

Diversos estudios coinciden en senalar las ventajas de usar fibras naturales como cargas en compuestos de matriz polimerica (Baillie, 2004; Bledzki, et al., 2002; Mohanty et al., 2005; Netravali, 2005; Pickering, 2008), entre las que se destacan: provienen de recursos renovables, lo cual facilita su disponibilidad; son de bajo costo, biodegradables, por lo tanto se atenua el impacto sobre el medio ambiente, y ademas son livianas. Una caracteristica de gran interes es que presentan propiedades mecanicas que, en algunas aplicaciones, son comparables con materiales de refuerzo sinteticos convencionales como las fibras de vidrio o de carbono (Kalia et al., 2009; La Mantia y Morreale, 2011; Satyanarayana et al., 2007; Satyanarayana et al., 2009).

Las fibras naturales se clasifican segun su origen vegetal, animal o mineral. A su vez, las fibras de origen vegetal se clasifican de acuerdo con la parte de la planta de la que se extraen (Joshi, 2004), como se muestra en la Figura 1.

Fibras vegetales usadas en compuestos de matriz polimerica

La revision presentada en este trabajo aborda el uso de fibras vegetales, como algodon, fique, canamo y yute, por ser las de mayor consumo en compuestos de matriz polimerica, actuando, incluso, como reforzantes en numerosas aplicaciones. Estas fibras estan constituidas principalmente por celulosa, lignina, pectina y hemicelulosa (Thakur, 2013).

La celulosa es el componente estructural mas importante en la mayoria de las fibras naturales de origen vegetal, presentandose en forma de microfibrillas cristalinas alineadas a lo largo la longitud de la fibra (Satyanarayana et al., 2009). Es resistente a la hidrolisis y a agentes oxidantes, pero puede degradarse parcialmente cuando se expone a acidos fuertes (Thakur, 2013). Las microfibrillas de la celulosa estan recubiertas por la hemicelulosa, una estructura de cadenas lineales ramificadas compuestas por polisacaridos de peso molecular inferior, que permiten el enlace de las fibras de celulosa con la pectina. La hemicelulosa es hidrofila y puede ser facilmente hidrolizada por acidos y bases diluidas.

La lignina es un polimero que resulta de la union de varios alcoholes fenilpropilicos, que brindan rigidez a la pared celular, haciendola resistente al impacto y la flexion; es hidrofobica, resiste la hidrolisis acida, es soluble en alcali caliente y de facil oxidacion. La lignificacion de los tejidos, ademas, les proporciona mayor resistencia al ataque de los microorganismos (John y Thomas, 2008). La pectina es un complejo polisacarido anionico, que proporciona flexibilidad a las fibras dado que su estructura es altamente ramificada (Summmerscales et al., 2010; Thakur, 2013).

El contenido de celulosa, lignina, pectina y hemicelulosa en las fibras vegetales influye en sus propiedades, siendo una practica comun eliminar la lignina y la pectina para mejorar el efecto reforzante de las fibras naturales (Dittenber y GangaRao, 2012). Un estudio sobre lino, fibras de yute y sisal mostro que la degradacion de fibras de lino comienza a una temperatura relativamente mas alta que las otras fibras, lo cual se atribuye a su bajo contenido de lignina (Manfredi et al., 2006). En la Tabla 1 se presenta la densidad y el contenido de reportados en la literatura para algodon, canamo, yute y lino (Moriana et al., 2014; Fiore et al., 2014).

El contenido de celulosa, el angulo microfibrilar y las dimensiones celulares influyen en las propiedades macroscopicas de las fibras vegetales (Dittenber y GangaRao, 2012; John y Thomas, 2008; Wong et al., 2010; Fiore et al., 2014). La resistencia a la traccion y el modulo de Young aumentan con la longitud de la celula y con el contenido de celulosa, es decir, con el grado de polimerizacion de la misma (Methacanon et al, 2010; John y Thomas, 2008). La resistencia a la traccion del yute y del canamo se reportan en el rango de 400 a 800 N/[mm.sup.2] y 550 a 900 N/[mm.sup.2], respectivamente, propiedades asociadas a sus altos contenidos de celulosa (Sen y Reddy, 2011). El angulo microfibrilar es el comprendido entre el eje de la fibra y las microfibrillas, cuyo diametro esta entre 10 y 30 nm, e incide significativamente en las propiedades mecanicas de las fibras de tal manera que mientras mas agudo sea el angulo mayor resistencia y rigidez presentan las fibras, y a medida que se incrementa el angulo lo hace la ductilidad.

A mayor porosidad de las fibras (Wong et al., 2010; Yousif et al., 2012), mayor absorcion de humedad que disminuye la resistencia de las fibras (Methacanon et al., 2010). Un mayor contenido de hemicelulosa tambien aumenta la absorcion de humedad, y ademas acelera el proceso de biodegradacion (Yousif y El-Tayeb, 2009).

A continuacion se describe la evolucion del uso de algodon, fique, canamo y yute, objeto del presente estudio, hasta cuando llegaron a hacer empleados como refuerzos en materiales compuestos de matriz polimerica.

Evolucion del uso de fibras naturales

Algodon

El algodon fue el primer textil originario del Peru, sin embargo, se cultiva en todas las regiones tropicales de clima templado alrededor del mundo. De las fibras provenientes de las semillas, el algodon es la mas importante, ya que se ha usado durante al menos 5000 anos (Mwaikambo, 2006). En el siglo XIII se amplio el comercio europeo de algodon y en el siglo XV, Venecia, Amberes y Haarlem eran puertos importantes para su comercio, asi como para la venta y el transporte de tejidos de algodon (Thakur, 2013). Su demanda se ha duplicado desde la decada de los ochenta del siglo veinte. En la actualidad, el mayor productor es China con el 24% de la produccion mundial, seguida de Estados Unidos, con un 19%, y la India, con el 13%. La principal aplicacion de la fibra de algodon es la elaboracion de ropa y calzado, sin embargo, tambien se utiliza en productos para el hogar como cortinas, tapiceria, colchones, edredones (Begum e Islam, 2013), entre otros.

Hoy en dia, se buscan usos novedosos para las fibras de algodon en aplicaciones tradicionales, como los investigados por Hashem y sus colaboradores (Hashem et al., 2009), logrando tejidos de algodon libres de arrugas y con mayor suavidad, sin disminuir sus propiedades de resistencia (Hashem et al., 2009; Eryuruk, 2012).

Fique

El fique tiene su origen en los tropicos de America, sobre todo en las regiones andinas de Colombia, Venezuela y Ecuador, donde prevalecen las condiciones climaticas apropiadas para su cultivo durante casi todo el ano (Dhanabalan y Joshi, 2014). Su nombre botanico es Furcraea Macrophylla, tambien conocida con el nombre de sisal (Gomez y Vazquez, 2012). Existen diversas variedades de sisal, de acuerdo con las condiciones climaticas de donde proviene el cultivo y las diferentes caracteristicas morfologicas (Ramakrishna, 2010). Hoy en dia, el sisal se encuentra en las regiones mas calidas de Mexico, en muchas partes de Africa, en India Oriental y en muchos otros paises tropicales (Gomez y Vazquez, 2012). Con la introduccion de telares horizontales en America, los espanoles proporcionaron un avance tecnologico en la tejeduria con este tipo de fibra para aplicaciones en alpargatas y textiles, principalmente para la fabricacion de costales. Al finalizar el siglo XIX, la demanda y produccion de costales aumento de manera considerable debido al inicio de las exportaciones de cafe; fue entonces que la region del oriente antioqueno desarrollo la artesania de los costales, la cordeleria, la elaboracion de alpargatas y de enjalmas. La demanda fue tan grande que se necesito importar costales hechos con yute, lo que indujo al Gobierno a estimular la creacion de empresas y, en consecuencia, la importacion de maquinaria especializada para el procesamiento del fique (Gomez y Vazquez, 2012). Sin embargo, con la invencion de la fibra textil sintetica de polipropileno, con la que se empezaron a fabricar costales para productos transportados a traves de contenedores, el gremio fiquero se ha visto cada vez mas afectado. Por esto, dia a dia se buscan nuevas aplicaciones con valor agregado para la fibra de fique en el area textil, industrial y artesanal, como telas para zapateria, tapiceria, cortineria, geotextiles, etc. (Gomez y Vazquez, 2012; Ganan y Mondragon, 2002).

Canamo

El canamo es una de las fuentes mas antiguas de las fibras textiles, llegando, incluso, a rivalizar con el lino en el siglo XIX como la principal fibra textil de origen vegetal (Small et al., 2002). Por provenir de una planta opiacea, su cultivo ha tenido prohibiciones en varios paises, pero en los ultimos 30 anos se han presentado significativos avances para el cultivo legal de canamo en Europa occidental, especialmente en la utilizacion de esta fibra para darle valor agregado a diversos productos utilizados en telas para ropa, calzado, bolsos, velas y papel, se buscan aplicaciones innovadoras, como geotextiles y materiales compuestos (Ranalli y Venturi, 2004).

Yute

El yute es un producto agricola de gran importancia y es una de las fibras naturales mas comunes en los paises del tercer mundo, como India, China, Bangladesh, etc. La industria del yute tiene especial importancia en la economia de la India y sigue siendo una importante fuente tradicional de divisas (Dey, 2005; Roul, 2009), sin embargo, al igual que el fique, se enfrenta a la dura competencia de las fibras sinteticas. Tiene diversas aplicaciones en materiales decorativos y de mobiliario, como pantallas de lamparas, cubiertas de pared, cortinas, tapicerias, etc. Hoy en dia, el yute esta entre las fibras menos costosas del mercado, ya que su precio es muy inferior al de otras fibras, como la de vidrio; y es por esto que en terminos de volumen, es ahora la segunda fibra mas importante en el mundo, despues del algodon (Mohanty et al., 2005). En la actualidad, una de las aplicaciones que se le ha venido dando es como refuerzo en materiales compuestos. Sin embargo, posee algunos inconvenientes, por lo que se requiere una modificacion quimica que facilite la humectacion con el fin de mejorar la interaccion fibra-matriz. Rana y Jayachandran (2000), mencionan tambien el uso de compatibilizantes para la mejora de la interaccion entre los materiales.

Teniendo en cuenta esta perspectiva, se han realizado innumerables estudios en gran variedad de fibras naturales tales como lino, canamo, yute, sisal, fibra de coco, banano, fique, heno, entre muchas otras (Netravali, 2005), usando a su vez una extensa variedad de matrices polimericas entre las que se destacan polietileno (Albinante et al., 2013), polipropileno (La Mantia y Morreale, 2007, Khalil et al., 2000), poliestireno (Khalil et al., 2000), resinas de poliester (Lovely, 2004) y caucho natural (La Mantia y Morreale, 2011). A pesar de sus ventajas, el uso de fibras naturales como material de refuerzo reviste tambien varios desafios. Antes de describirlos, se hablara primero de las caracteristicas de los materiales compuestos.

Materiales compuestos de matriz polimerica con fibras naturales

Los materiales compuestos estan conformados como minimo por una matriz y un refuerzo de naturaleza diferente, que conservan sus propiedades fisicas, quimicas y mecanicas de forma individual, y sin embargo, al emplearse de manera adecuada se logra un material que combina sus cualidades individuales (Moriana et al., 2014). En la actualidad, la mayoria de los materiales compuestos utilizados en la industria se basan en matrices polimericas (Taj et al., 2007).

En la India existe una larga tradicion en la produccion de compuestos que emplean fibras naturales para aplicaciones como tuberias, paneles y perfiles. Sin embargo, a raiz de las criticas de los ultimos anos alrededor de la preservacion de los recursos naturales, el uso de la fibra natural se ha reinventado en America del Norte y Europa Occidental, porque estos paises han puesto un alto interes en las materias primas renovables.

Los materiales polimericos reforzados con fibras naturales son compuestos a los que las fibras incrustadas en la matrices les confieren propiedades de alta resistencia y rigidez, actuando como cargas reforzantes que actuan como elementos de soporte de cargas mecanicas; la alineacion y posicion de las fibras, ademas, protegen el compuesto contra el medio ambiente y posibles danos (Begum et al., 2013). Es posible mejorar las propiedades mecanicas de materiales polimericos de uso convencional, mediante la incorporacion de fibras de alta resistencia, ampliando el campo de aplicacion desde el sector calzado hasta la industria aeroespacial, dependiendo del tipo de fibras utilizadas como refuerzo y la resistencia inicial de la matriz polimerica de partida.

El principal desafio asociado al uso de fibras naturales como material de refuerzo de matriz polimerica es la incompatibilidad entre las fibras en estado de entrega y las matrices polimericas, lo que conlleva a la formacion de agregados durante el procesamiento del material compuesto; estos agregados dificultan el proceso de fabricacion del compuesto y disminuyen su durabilidad, su resistencia a la humedad y al fuego, limitan sus temperaturas de procesamiento y producen alta variabilidad en propiedades (Dittenber y GangaRao, 2012). La incompatibilidad se debe a la presencia de grupos hidroxilo en las fibras naturales, lo cual las torna hidrofilicas, mientras que las matrices polimericas son hidrofobicas (Dittenber y GangaRao, 2012; Xie et al., 2010), conduciendo a una menor fuerza interfacial que cuando se usan fibras de vidrio o de carbono (Dittenber y GangaRao, 2012). Otra desventaja de las fibras naturales es su baja temperatura de degradacion termica en atmosferas oxidativas, inferior a 200[grados]C, teniendo en cuenta que el procesamiento de los termoplasticos se realiza con temperaturas superiores a 200[grados]C, como ha sido reportado para fibras naturales empleadas como refuerzo de polietileno de alta densidad (Araujo et al., 2008); sin embargo, este comportamiento no es una limitante para reforzar matrices elastomericas o un amplio rango de polimeros termoestables.

Para mejorar la compatibilidad de las fibras naturales con las matrices polimericas, se aplican a las fibras tratamientos superficiales fisicos o quimicos (Dittenber y GangaRao, 2012). Los metodos fisicos se aplican para separar las fibras en filamentos individuales o alterar la morfologia de las fibras, generando poros o mayor rugosidad, y con ello mejorar el anclaje mecanico con la matriz. Entre los metodos reportados destacan la explosion de vapor que satura las fibras y las abre en sus filamentos constituyentes (Mukhopadhyay y Fangueiro, 2009), y metodos termomecanicos como el estiramiento o el calandrado (Bledzki et al., 2002), extrusion, calandrado, moldeo por compresion y moldeo por inyeccion (Nair y Josep, 2014).

Los tratamientos quimicos buscan reducir la polaridad de las fibras para tornarlas menos hidrofilicas; los mas usados son mercerizacion, acetilacion o propionilacion, y silanizacion (Albinante et al., 2013). En la mercerizacion se exponen las fibras a una solucion de hidroxido de sodio que somete la lignina a una hidrolisis basica, aumentando la rugosidad superficial de la fibra, lo cual mejora la adherencia mecanica. La acetilacion y la propionilacion consisten en generar una reaccion de esterificacion del grupo hidroxilo de las fibras, para lo cual estas se tratan con anhidrido acetico o propionico. En la silanizacion se emplean silanos, cuyas moleculas presentan un grupo terminal hidrofobico en uno de los extremos, que puede desarrollar una interaccion del tipo van der Waals con la matriz del compuesto, y en el otro extremo un grupo hidrofilico que puede reaccionar con los grupos OH de la fibra, formando de esa manera un puente entre la fibra y la matriz; este tipo de tratamiento se ha reportado para resinas epoxicas reforzadas con fibras y particulas de bambu (Shih et al., 2007), resinas vinilicas reforzadas con fibras de bambu (Chen et al., 2009), acido polilactico reforzado con fibras de hojas de pina (Shih et al., 2014), y resinas epoxicas reforzadas con cascaras de mani trituradas, tamizadas y modificadas quimicamente (Raju y Kumarappa, 2012).

Aplicaciones en la industria del calzado

La aplicacion de fibras naturales en la industria del calzado es, junto con la industria textil, una de las mas antiguas. En esta industria se han desarrollado partes como suelas y plantillas con canamo en una matriz de poliuretano (Connor, 1999), incorporando canamo a poliester reciclado (Planet Shoes, 2015), o con corcho y yute en una matriz de latex natural (Rieker, 2015). Para las capelladas, que deben ser altamente flexibles, se han incorporado fibras de canamo a una matriz de latex de caucho natural (Beltran, 2011).

Se ha patentado un inserto de cojin desechable para zapatos con el fin de disminuir las fuerzas impartidas a los pies durante actividades como caminar y correr. El cojin de insercion tiene una primera capa de material fibroso compuesto por algodon, yute, canamo y bambu, y la segunda capa es de silicona espumada de celdas abiertas unidas a la primera por un adhesivo polimerico. Las fibras se tratan quimicamente para disminuir su humedad y mejorar la absorcion del adhesivo (Kim, 2012).

Aplicaciones en la industria automotriz

En la actualidad, existen notables tendencias hacia la sustitucion de materiales ya establecidos por varios tipos de fibras vegetales incrustadas en matrices polimericas. La industria del automovil esta utilizando lino, canamo, yute, sisal, kenaf o madera como producto de refuerzo. La matriz polimerica mas utilizada es el polipropileno, aunque estan emergiendo muchas aplicaciones en poliuretano (Bledzki et al., 2002), principalmente porque las fibras naturales son mas livianas que las de vidrio o carbono.

Fatima y colaboradores estudiaron las propiedades acusticas, de inflamabilidad y biodegradabilidad de fibras de yute de baja y alta densidad, y de compuestos de latex de caucho natural reforzado con ellas para aplicaciones en el sector automotriz y arquitectonico. Las propiedades acusticas se midieron en terminos de coeficiente de absorcion acustica especifica normal y de la perdida en la transmision de sonido, mientras que las de inflamabilidad mediante pruebas de propagacion de la llama y la densidad del humo generado. Los resultados muestran que el yute de baja densidad es un mejor absorbente de sonido que el de alta densidad; tambien que los compuestos de latex de caucho natural y yute proporcionan buen aislamiento acustico comparados con los productos disponibles comercialmente, que contienen fibras de vidrio. Ambos materiales, ademas, mostraron una buena capacidad de autoextincion (Fatima y Mohanty, 2011).

La compania Mercedes Benz ha utilizado yute y algodon desde hace mas de 15 anos en componentes de interiores de sus vehiculos, aprovechado tambien su capacidad de aislamiento acustico y que no se astillan en caso de impacto directo; incluso en la actualidad realizan investigaciones para reducir la utilizacion de fibras sinteticas (Tapia et al., 2013). Tambien han desarrollado compuestos con funcionalidad estructural, utilizandolos en los paneles de las puertas, en los pilares de la cabina, partes de los asientos, parachoques y apoyacabezas (Pickering, 2008).

Fiat Chrysler Automobiles emplea paneles de puerta de para vehiculos basados en polipropileno reforzado con fibras naturales de kenaf y canamo (Bledzki et al., 2002). Los paneles interiores de energia eficiente del Audi A2 se fabrican con poliuretano reforzado con fibras naturales, como lino, sisal o canamo, obteniendo compuestos con muy bajas densidades en comparacion con otros materiales, y una alta estabilidad dimensional (Ashori, 2008).

Aplicaciones en la industria de la construccion

El alto crecimiento del sector de la construccion ha implicado el desarrollo de aislantes acusticos y termicos, buscando continuamente reducir el ruido y mejorar el confort. Tradicionalmente, se usaban aislantes costosos que empleaban materiales no biodegradables, como fibra de vidrio, espumas polimericas termoestables y telas de relleno, pero se han desarrollado investigaciones con fibras naturales como el coco en matrices de poliester (Zulkifh et al., 2008; Zulkifh et al., 2009), yute en matrices de latex de caucho natural (Fatima y Mohanty, 2011), curaua en matriz polietileno de alta densidad (Araujo et al., 2008), y canamo en diversas matrices termoestables (Dhakal y Zhang, 2015). El uso de estas fibras han permitido disponer de materiales para aislamiento acustico baratos, biodegradables y reciclables, a partir de recursos renovables. Sin embargo, una limitante a tener en cuenta cuando se usan fibras naturales en matrices polimericas en la industria de la construccion, es la tendencia a la degradacion por exposicion al medio ambiente, para lo cual se recomienda aplicar recubrimientos protectores o funcionalizar las fibras (Azwa et al., 2013).

Conclusiones

El uso extensivo de fibras naturales y sus productos se debe a propiedades como baja densidad, alta resistencia, modulo y rigidez especificos, su naturaleza no abrasiva, a que pueden emplearse como cargas hasta obtener altos niveles de llenado, y a su biodegradabilidad. Por otro lado, las fibras naturales son materias primas provenientes de fuentes renovables y altamente disponibles, por lo cual estan siendo empleadas en industrias como la automotriz, la construccion, calzado y mobiliario, si bien para su uso adecuado se requiere generar mayor conocimiento sobre sus propiedades para que los disenadores puedan incluirlas en nuevos proyectos.

Por tratarse de productos naturales, sus propiedades fisicas y mecanicas varian considerablemente. Estas propiedades estan determinadas por el contenido de celulosa, lignina, hemicelulosa y pectina, asi como la estructura de las microfibrillas, caracteristicas que dependen del desarrollo de cada individuo y del tipo de planta.

La mayor dificultad para la utilizacion de fibras naturales en matrices polimericas es su fuerte caracter polar, que crea incompatibilidad con la matriz; los tratamientos superficiales tanto quimicos como fisicos, permiten atenuar este problema y al mismo tiempo disminuir la absorcion de agua.

Bajo ciertas condiciones de preparacion, el efecto reforzante de las fibras naturales es comparable con el de otras sinteticas ampliamente utilizadas en la industria, como la fibra de vidrio. Sin embargo, las fibras naturales presentan mayor variabilidad en sus propiedades mecanicas que las fibras sinteticas, lo cual puede tolerarse en diversas aplicaciones considerando la dificultad para reciclar las de origen sintetico.

Recibido: 01-10--2015 Aceptado: 02-03-2016

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Leyenda: Figura 1. Fibras naturales clasificadas segun su origen Fuente: (John y Thomas, 2008).

Sandra Milena Velasquez Restrepo (1)

Gabriel Jaime Pelaez Arroyave (2)

Diego Hernan Giraldo Vasquez (3)

(1) Colombiana, Lider y Desarrollo Tecnologico del Centro de Diseno y Manufactura del Cuero del SENA Itagui, Antioquia. Bioingeniera, Magister en Ingenieria, Especialista en Gerencia. Grupo BIOMATIC --Biomecanica, Materiales, TIC, Diseno y calidad para el sector cuero, plastico, caucho y sus cadenas productivas. Correo electronico: smvelasquez@sena.edu.co

(2) Colombiano, Instructor / Investigador del Centro de Diseno y Manufactura del Cuero del SENA Itagui, Antioquia. Ingeniero de Materiales, Magister en Ciencia e Ingenieria de Materiales. Grupo BIOMATIC --Biomecanica, Materiales, TIC, Diseno y calidad para el sector cuero, plastico, caucho y sus cadenas productivas.

(3) Colombiano, Profesor del Programa de Ingenieria de Materiales de la Universidad de Antioquia. Ingeniero Mecanico, Magister en Ingenieria. Grupo de Materiales Polimericos.
Tabla 1. Composicion quimica y densidad de algodon, fique, canamo y
yute

Fibra     Celulosa   Hemicelulosa   Lignina   Cenizas      Densidad
           (%p/p)       (%p/p)       (%wt)    (%p/p)    (g/[cm.sup.3])

Algodon    85-90         5,7          --         2         1,5-1,6
Canamo     69-70        20-22       5,5-5,7     5,8           --
Yute         72           13          13        2,5          1,3
Lino         81       16,7-20,6        3        --           1,50

Fuente: (Moriana et al., 2014; Fiore et al., 2014).
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Author:Velasquez Restrepo, Sandra Milena; Pelaez Arroyave, Gabriel Jaime; Giraldo Vasquez, Diego Hernan
Publication:Informador Tecnico
Date:Jan 1, 2016
Words:5796
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